Оценка воспроизводимости и выше

Блог

ДомДом / Блог / Оценка воспроизводимости и выше

Mar 11, 2024

Оценка воспроизводимости и выше

Scientific Reports, том 13, номер статьи: 2288 (2023) Цитировать эту статью 2409 Доступов 4 Цитирования 2 Подробности об альтернативных метриках Метрики на основе лантаноидов, спектрально-сдвигающие и многоцветные люминесцентные вещества

Научные отчеты, том 13, Номер статьи: 2288 (2023) Цитировать эту статью

2409 Доступов

4 цитаты

2 Альтметрика

Подробности о метриках

Спектрально-сдвигающие и многоцветные люминесцентные наночастицы с повышением частоты на основе лантаноидов (UCNP) привлекли большое внимание в последние десятилетия из-за их применимости в качестве репортеров для биоизображений, микроскопии сверхвысокого разрешения и зондирования, а также для штрих-кодирования и меток для защиты от подделки. . Предпосылкой для широкого применения UCNP в таких областях, как зондирование и кодирование, являются простые, надежные и легко масштабируемые протоколы синтеза, которые позволяют получить большие количества UCNP размером 20 нм и более с точно контролируемыми и настраиваемыми физико-химическими свойствами из недорогих реагентов. с высокой воспроизводимостью. В этом контексте мы изучили воспроизводимость, надежность и масштабируемость синтеза β-NaYF4:Yb, Er UCNP посредством термического разложения. Параметры реакции включали химический состав растворителя, прекурсора, соотношение и концентрацию. Полученные UCNP затем были исследованы на предмет их физико-химических свойств, важных для применения, таких как размер, распределение по размерам, морфология, кристаллическая фаза, химический состав и фотолюминесценция. Основываясь на этих скрининговых исследованиях, мы предлагаем подход к синтезу в небольшом объеме и высокой концентрации, который может обеспечить UCNP различного, но контролируемого размера, превосходной фазовой чистоты и настраиваемой морфологии в партиях размером до как минимум 5 г, которые хорошо подходят для изготовление датчиков, печатных штрих-кодов или меток для аутентификации и переработки.

Наночастицы со спектральным сдвигом, преобразующие с повышением частоты (UCNP), которые могут преобразовывать ближний инфракрасный (NIR) свет в фотоны люминесценции более высокой энергии посредством нелинейного оптического процесса, демонстрируют множество характерных полос излучения в ультрафиолетовом (УФ), видимом (видимом) диапазоне. а также ближний ИК-диапазон и длительное время жизни люминесценции, которые идеально подходят для оптических измерений с низким фоном и высокой глубиной проникновения в биологические системы1,2,3. Более того, замечательная возможность настройки ап-конверсионной люминесценции (UCL) посредством вариаций основной решетки, кристаллической фазы, типа(ов) и концентрации легирующих редкоземельных ионов (RE3+), размера частиц и морфологии, а также условий возбуждения, т.е. , длина волны возбуждения и плотность мощности могут быть использованы для спектроскопических отпечатков пальцев в области цвета и времени жизни4,5. Тем временем это привело к их использованию в качестве оптических репортеров для приложений обработки изображений и датчиков6,7,8, а также меток для приложений по борьбе с подделкой, обеспечению безопасности, переработке и контролю качества пищевых продуктов9,10. Наиболее часто используемыми кристаллическими матрицами-хозяевами для излучающих UCL UCNP являются фториды, такие как NaYF4, из-за их высокой прозрачности, очень низкой энергии фононов и высокой химической стабильности11. Легирование чаще всего осуществляется парами сенсибилизатор/активатор Yb3+/Er3+ и Yb3+/Tm3+, обеспечивая эффективные UC-материалы с зеленым, красным и синим излучением. Хотя в то же время сообщалось о многих синтетических концепциях сложных UCNP с ядром/многооболочкой различного размера с оптимизированными свойствами люминесценции, такими как высокий квантовый выход UCL12, для многих приложений зондирования, штрих-кодирования и маркировки используются простые архитектуры частиц, состоящие только из ядра, с размерами 25 нм или больше вполне достаточно. Эти UCNP более легко доступны синтетически, а коммерческая доступность таких UCNP по разумной цене может расширить использование технологии повышающей конверсии. Это требует простых и масштабируемых методов синтеза UCNP с использованием относительно безвредных и относительно недорогих прекурсоров, которые позволяют контролируемую настройку физико-химических свойств UCNP, таких как размер, форма и цвет люминесценции.

Тем временем для синтеза UCNP различного размера, морфологии и архитектуры частиц были разработаны различные методы, такие как совместное осаждение13,14,15, гидро(сольво)термическое16,17,18,19,20,21, термическое разложение, и микроволновые методы22,23,24. На сегодняшний день наиболее простым методом получения монодисперсных UCNP с контролируемым размером и морфологией является термическое разложение. Таким образом, предшественники редкоземельных элементов (РЗЭ) нагревают в высококипящей смеси растворителей в присутствии предшественников материала-хозяина. Рост частиц обычно контролируется блокирующим лигандом, который стабилизирует растущие наночастицы в растворе. Для этой цели обычно олеиновую кислоту используют в сочетании с олеиламина или триоктилфосфином25,26. В ранних сообщениях о синтезе UCNP в качестве предшественников РЗ использовались в основном трифторацетаты, такие как CF3COONa и RE(CF3COO)3 (RE = Y, Yb, Tm, Ho и Er)27,28,29,30. Путем тщательного контроля таких параметров, как время реакции и соотношение натрия и трифторацетатов РЗЭ, морфологию UCNP можно изменить от наносфер к гексагональным нанопластинам и от наностержней к нанопризмам30. Поскольку пиролиз трифторацетатов РЗЭ может привести к образованию высокотоксичных фторированных и оксифторированных форм углерода, более поздние предшественники, такие как ацетаты РЗЭ, полученные из оксидов РЗЭ и превращенные в олеаты РЗЭ, в сочетании с NaF31 или NH4F/NaOH32, были использованы для синтеза UCNP различных видов. размера и морфологии путем регулирования соотношения олеата (ОА) к октадецену (ОДЭ) и NH4F или NaF. Например, в 2008 году Ли и др. сообщили о синтезе серии монодисперсных β-NaYF4:Yb, Er и β-NaYF4:Yb, Er UCNP из RECl3, NH4F и NaOH33. На и др. могли бы реализовать контроль морфологии β-NaYF4:Yb,Er/Tm UCNP с помощью поверхностно-активного вещества, добавки и легирования RE34. В этом подходе олеаты RE были получены из RECl3 и выделены перед их использованием для синтеза UCNP. Это обеспечивает отсутствие примесей хлоридов и обеспечивает лучшую растворимость прекурсора. Однако в настоящее время более распространенным подходом является получение in-situ олеатов РЗЭ из хлоридов РЗЭ и их последующее разложение в присутствии NH4F и NaOH35,36.

 300 °C. Until now, conventional batch synthesis remains the main synthetic procedure for large-scale UCNP production. For example, with a batch approach relying on thermal decomposition, Wilhelm et al. managed the first large-scale synthesis of hexagonal-phase UCNPs, that provided up to 2 g of NaYF4:Yb,Er nanocrystals35. Zhang et al. described a high throughput method to synthesize NaYF4 nanocrystals in one vessel by using liquid RE-OA precursors and increased the reaction volume with prolongated reaction times43, yielding about 10 g of high-quality UCNPs. You et al. utilized a solid–liquid thermal decomposition (SLTD) method for the fabrication of up to 63 g of β-NaGdF4:Yb and Er@NaYF4 nanoparticles in a single batch, yet employed harmful NaHF2 powder51. This encouraged us to systematically explore the influence of solvent ratio, dopant concentration, and high precursor concentrations near the solubility limit on the size, morphology, and luminescence properties of β-NaYF4:Yb,Er UCNPs and assess the reproducibility, robustness, and scalability of these syntheses. The overall goal of this study is to provide the basis for the reproducible and low-cost fabrication of large quantities of monodisperse simple UCNPs on a gram scale utilizing a batch synthesis approach and relatively harmless and inexpensive reagents, thereby paving the road to push the widespread use of these fascinating luminescent nanomaterials./p> 20% (see SI, Fig. S4). This indicates that higher Yb3+ concentrations increase the probability that the excitation energy reaches quenching sites, e.g., at the particle surface due to faster energy migration. In addition, for our deliberately relatively simple synthesis, the introduction of additional quenching sites and crystal defects by an increased Yb3+ concentration cannot be excluded. For Yb3+ concentrations exceeding 25%, also back energy transfer (BET) from Er3+ ions to Yb3+ ions is principally possible, which could also favor the population of the red emissive Er3+ energy level 4F9/2. Similar UCL effects have been recently reported for an Yb3+ concentration series of UCNPs, i.e., core/shell UCNPs prepared by an elaborate water-free synthesis that yields high quality almost defect-free UCNPs which show the highest UC quantum yields reported so far for NaYF4:Yb, Er UCNPs doped with 20% Yb3+ and 2% Er3+62 and still high UC quantum yields even for high Yb3+ doping concentrations63. Although for this elaborately made UCNPs, very high Yb3+ doping concentrations slightly reduce the UC quantum yield, nevertheless the strongly enhanced absorption cross section of the UCNPs boosts UCNP brightness63./p>